Каніфоль жывіца
У той жа час ён таксама мае карбаксільныя рэакцыі, такія як этэрыфікацыя, алкагалізацыя, адукацыя соляў, дэкарбаксіляванне і аміналіз.
Другасная перапрацоўка каніфолі заснавана на характарыстыках каніфолі з двайнымі сувязямі і карбаксільнымі групамі, і каніфоль мадыфікуецца для стварэння серыі мадыфікаванай каніфолі, што паляпшае спажывальную каштоўнасць каніфолі.
Каніфоль выкарыстоўваецца ў клеевой прамысловасці для павышэння глейкасці, змены ліпкасці клею, кагезійных уласцівасцей і г.д.
Каніфоль - гэта трыцыклічнае дытэрпеноіднае злучэнне, атрыманае ў выглядзе манаклінных лускаватых крышталяў у водным этаноле. Тэмпература плаўлення складае 172 ~ 175 ° C, а аптычнае кручэнне - 102 ° (бязводны этанол). Не раствараецца ў вадзе, раствараецца ў этаноле, бензоле, хлараформе, эфіры, ацэтоне, серавугляроду і разведзеным водным растворы гідраксіду натрыю.
Гэта асноўны кампанент натуральнай каніфолі. Складаныя эфіры каніфолевых кіслот (такія як метылавы эфір, эфіры вінілавага спірту і гліцэрыды) выкарыстоўваюцца ў фарбах і лаках, а таксама ў мыле, пластмасах і смолах.
Гэта полиоловый эфір каніфольнай кіслаты. Звычайна выкарыстоўваюцца поліолы - гліцэрына і пентаэрытрыт. Поліёл
Тэмпература размякчэння пентаэрытрытавага эфіру каніфолі вышэй, чым у эфіру каніфолі гліцэрыны, а эфектыўнасць высыхання, цвёрдасць, воданепранікальнасць і іншыя ўласцівасці лаку лепшыя, чым у лаку, вырабленага з эфіру каніфолі гліцэрыны.
Калі ў якасці сыравіны выкарыстоўваецца адпаведны складаны эфір, выраблены з палімерызаванай каніфолі або гідрагенізаванай каніфолі, зніжаецца тэндэнцыя змены колеру і ў пэўнай ступені паляпшаюцца іншыя ўласцівасці. Тэмпература размякчэння полімерызаванага эфіру каніфолі вышэй, чым у эфіру каніфолі, у той час як тэмпература размякчэння гідрагенізаванага эфіру каніфолі ніжэй.
Эфіры каніфолі рафінуюць з смол каніфолі. Каніфоль смала вырабляецца шляхам этерификации каніфолі. Напрыклад, гліцэрыд каніфолі вырабляецца з каніфолі шляхам этэрыфікацыі гліцэрыны.
Асноўным кампанентам каніфолі з'яўляецца смаляная кіслата, якая ўяўляе сабой сумесь ізамераў з малекулярнай формулай C19H29 COOH; эфір каніфолі адносіцца да прадукту, атрыманага пасля этэрыфікацыі смалы каніфолі, таму што гэта іншае рэчыва, таму немагчыма сказаць, чыя гэта сфера прымянення. вялікі.
Фенольная смала, мадыфікаваная каніфоллю, па-ранейшаму ў асноўным характарызуецца традыцыйным працэсам сінтэзу. Аднаступеньчаты працэс заключаецца ў змешванні фенолу, альдэгіду і іншых сыравінных матэрыялаў з каніфоллю і наступнай непасрэднай рэакцыі.
Форма працэсу простая, але патрабаванні да кантролю, такія як наступны нагрэў, адносна высокія; двухэтапны працэс заключаецца ў сінтэзе прамежкавага фенольнага кандэнсату загадзя, а затым у рэакцыі з сістэмай каніфолі.
Кожная канкрэтная стадыя рэакцыі ў канчатковым выніку ўтварае смалу з нізкім кіслотным лікам, высокай тэмпературай размякчэння, параўнальнай малекулярнай масай і пэўнай растваральнасцю ў мінеральным алеі.
1. Аднаэтапны працэс. Прынцып рэакцыі:
â Сінтэз рэзальнай фенольнай смалы: Алкілфенол дадаецца ў расплаўленую каніфоль, і парафармальдэгід існуе ў сістэме ў грануляванай форме, а затым раскладаецца на манамерны фармальдэгід, які падвяргаецца рэакцыі полікандэнсацыі з алкілфенолам.
â¡ Утварэнне метынхінону: дэгідратацыя пры падвышанай тэмпературы, у працэсе награвання, актыўнасць метылолу ў сістэме хутка ўзрастае, адбываецца дэгідратацыя ўнутры малекулы метылолу, і адбываецца рэакцыя этэрыфікацыі кандэнсацыі паміж малекуламі метылолу, утвараючы Даступны розныя фенольныя кандэнсаты з рознай ступенню полімерызацыі.
• Дабаўленне каніфолі да мецінхінону і малеінавага ангідрыду: дадайце малеінавы ангідрыд пры 180 °C, выкарыстоўвайце для дадання ненасычаную двайную сувязь малеінавага ангідрыду і двайную сувязь у каніфольнай кіслаце і адначасова дадайце мецінхінон да каніфолі. Кіслата таксама падвяргаецца рэакцыі далучэння Дыльса-Альдэра з атрыманнем хромафуранавых злучэнняў малеінавага ангідрыду.
⣠Этэрыфікацыя поліолу: існаванне ў сістэме многіх карбаксільных груп разбурае баланс сістэмы і выклікае нестабільнасць смалы.
Такім чынам, мы дадаем поліолы і выкарыстоўваем рэакцыю этэрыфікацыі паміж гідраксільнымі групамі поліолаў і карбаксільнымі групамі ў сістэме, каб паменшыць кіслотнае значэнне сістэмы. У той жа час шляхам этэрыфікацыі поліолаў утвараюцца высокія палімеры, прыдатныя для фарбаў для афсетнага друку.
2. Двухэтапны працэс. Прынцып рэакцыі:
â Пад дзеяннем адмысловага каталізатара фармальдэгід утварае ў растворы алкилфенола мноства рэзолавых фенольных алігамераў, якія змяшчаюць вялікую колькасць актыўнага метылалу. Паколькі сістэма не мае інгібіруючага эфекту каніфольнай кіслаты, можна сінтэзаваць кандэнсаты з больш чым 5 фенольнымі структурнымі адзінкамі.
â¡ Поліол і каніфоль этэрыфікуюцца пры высокай тэмпературы, і пад дзеяннем асноўнага каталізатара неабходнае кіслотнае значэнне можа быць хутка дасягнута.
• У складаны эфір поліолу каніфолі, які ўступіў у рэакцыю, павольна па кроплях дадайце сінтэзаваную рэзолавую фенольную смалу, кантралюйце хуткасць і тэмпературу дадання па кроплях і завяршыце даданне па кроплях. Абязводжванне пры падвышанай тэмпературы, і, нарэшце, патрэбная смала ўтворыцца.
Перавага аднаэтапнага працэсу ў тым, што адходы выдаляюцца ў выглядзе пары, з якой лёгка змагацца ў мэтах аховы навакольнага асяроддзя. Аднак рэакцыя фенольнай кандэнсацыі, якая адбываецца ў расплаўленай каніфолі, схільная да шматлікіх пабочных рэакцый з-за высокай тэмпературы рэакцыі і нераўнамернага растварэння.
Рэгуляванне цяжка кантраляваць, і няпроста атрымаць стабільныя прадукты з смалы. Перавага двухэтапнага метаду заключаецца ў тым, што можна атрымаць фенольны кандэнсацыйны алігамер з адносна стабільнай структурай і складам, кожны этап рэакцыі лягчэй кантраляваць, а якасць прадукту адносна стабільная.
Недахопам з'яўляецца тое, што традыцыйны кандэнсат фенольнай цэлюлозы трэба нейтралізаваць кіслатой і прамыць вялікай колькасцю вады для выдалення солі, перш чым ён уступіць у рэакцыю з каніфоллю, у выніку чаго ўтворыцца вялікая колькасць сцёкавых вод, якія змяшчаюць фенол, што наносіць вялікую шкоду навакольнага асяроддзя і адымае шмат часу.
Пытанне аб правільным і няправільным аднаэтапных і двухэтапных працэсах даўно знаходзіцца ў цэнтры ўвагі вытворцаў чарнілаў. Але ў апошні час, з паспяховым развіццём метаду без прамывання для сінтэзу фенольнага кандэнсату, рацыяналізацыя двухстадыйнага метаду сінтэзу моцна прапагандавалася.
